解析：

观察表格数据，很容易推出A项错误，赣州市初中学校数住列全省第一；B项，赣州市初中毕业生数占全省比重为131001÷600680≈0.218，小于0.25，故该项错误；C项，抚州市高中招生教为23825人，萍乡市、新余市、鹰潭市高中招生数之和为7.496+7776+7392=22664（人），前者大于后三者之和，该项正确；D项观察表格数据很容易得出，初中在校生最多的是上饶市，高中在校生最多的是赣州市，该项错误。故选本题正确答案为C。