解析：

本题属于总一分式的文章。第⑥句是总起句，表明这段话描述的是对人的第一印象问题，这句话应放在最前，再看其他句子中同时出现了两个“我们”和两个“而是”，因此断定此处必有一个并列关系的关联句出现，根据前后相关的意思，可以将①④和③②联结，而①句中描述内容明显为⑥句的连续，因此将①④直接放入⑥后，最后一项为⑤，故选D。