解析：

根据题意，二队同时出发又同时到达，则二队步行的距离相等，乘车的距离也相等。
设第一队乘车的距离是X，则步行的距离是100-X，那么第二队步行的距离也是100-X，
汽车从第一队人下车到回来与第二队相遇所行驶的距离（即空车行使的距离）是：
100-2×（100-X）=2X-100
根据汽车从出发到与第二队相遇所用时间与第二队步行的时间相同，可列方程：
[X＋（2X－100）]÷40＝（100－X）÷8
解得，X＝75。
所用总时间为（以第一队为例）：
乘车时间＋步行时间=（75÷40）＋（100－75）÷8=5小时
所以，选B